奧運(yùn)話題：食源性興奮劑和檢測(cè)

盼望已久的北京奧運(yùn)會(huì)真的即將開幕了。

隨著各國(guó)奧運(yùn)代表團(tuán)陸續(xù)抵達(dá)北京，奧運(yùn)會(huì)期間的飲食安全成為各國(guó)關(guān)心的焦點(diǎn)。如果比賽期間運(yùn)動(dòng)員食用肉類含有某些人工激素添加劑，就有可能無法通過興奮劑檢查，導(dǎo)致成績(jī)?nèi)∠�乃至身敗名裂。確保供應(yīng)給所有奧運(yùn)會(huì)參賽人員的食品安全，維護(hù)奧運(yùn)會(huì)的公平和公正性，是我們莊嚴(yán)的承諾。

食源性的興奮劑是怎么回事？
一、鯤鵬折翼 瘦肉精？
終身禁賽！這是歐陽(yáng)鯤鵬領(lǐng)到的罰單。
在本來就不景氣的中國(guó)男子游泳隊(duì)里，25歲的歐陽(yáng)鯤鵬是最有希望進(jìn)入奧運(yùn)會(huì)前8的選手。這個(gè)我國(guó)最優(yōu)秀的男子仰泳和蝶泳選手，多次打破亞洲紀(jì)錄，2002年韓國(guó)釜山亞運(yùn)會(huì)冠軍、2006年多哈亞運(yùn)會(huì)3枚銀牌、2003年世界大學(xué)生運(yùn)動(dòng)會(huì)3枚金牌得主，此前并沒有服用禁藥的記錄，在2個(gè)月前同游泳隊(duì)隊(duì)員一起接受藥檢時(shí)還一切正常。據(jù)說，可能是因?yàn)榛丶姨接H時(shí)在與朋友聚會(huì)吃了一次路邊燒烤，而他當(dāng)時(shí)吃的肉和內(nèi)臟里可能含有瘦肉精，就在他探親歸隊(duì)后的隨機(jī)藥檢被查出使用違禁藥物----鹽酸克倫特羅（俗稱瘦肉精），歐陽(yáng)鯤鵬的運(yùn)動(dòng)生命就這樣戛然而止。
北京奧運(yùn)是多少中國(guó)健兒的夢(mèng)想��！對(duì)于這個(gè)將全部青春的時(shí)光和汗水揮灑在碧波池里，肩負(fù)重任且年僅25歲的年輕人，出師未捷就身敗名裂----終身禁賽，永無翻身----畢生追求和夢(mèng)想以這樣的方式結(jié)束，何其殘酷。他的教練，59歲的馮上豹，一同接到了終身取消教練資格的處罰。
無論事實(shí)真相如何已經(jīng)不再重要，興奮劑檢測(cè)的原則是只看結(jié)果不管過程。反正歐陽(yáng)鯤鵬已經(jīng)沒有翻身辯白的機(jī)會(huì)了，畢竟，鹽酸克倫特羅不存在內(nèi)源性分泌，純屬外源攝入，因此歐陽(yáng)鯤鵬也就沒有當(dāng)年劉國(guó)梁那樣的幸運(yùn)----當(dāng)年中國(guó)乒壇名將劉國(guó)梁也曾因藥檢表睪超標(biāo)而差點(diǎn)被毀于一旦，幸虧借助能分辨內(nèi)源性和外源性激素的高分辨率同位素質(zhì)譜儀，識(shí)別出劉國(guó)梁表睪超標(biāo)源于個(gè)體內(nèi)源性分泌而非外源攝入，劉國(guó)梁才得以繼續(xù)笑傲江湖（此次國(guó)家反興奮劑檢測(cè)中心也配備了賽默飛世爾公司的DELTA-V同位素高分辨率質(zhì)譜儀以備戰(zhàn)北京奧運(yùn)）。
瘦肉精在中國(guó)泳壇卻并不陌生。早在2001年國(guó)際泳聯(lián)的飛行藥檢首次查出上海兩名游泳運(yùn)動(dòng)員興奮劑呈陽(yáng)性，據(jù)稱是隊(duì)員誤吃含有瘦肉精的豬肝導(dǎo)致藥檢陽(yáng)性。有關(guān)人員隨即到上海購(gòu)買市場(chǎng)上的豬肝，志愿者食用檢測(cè)結(jié)果表明果然食前陰性食后陽(yáng)性。2005年上海游泳運(yùn)動(dòng)員周潔又被檢測(cè)出瘦肉精陽(yáng)性停賽半年，據(jù)說也是吃路邊燒烤檔的結(jié)果。前車之鑒，便還不足以警醒后車之師，這一次，對(duì)于撞正槍口上的歐陽(yáng)鯤鵬，國(guó)家體委只能揮淚斬馬謖，既是壯士斷腕，也是殺雞儆猴。
無獨(dú)有偶，曾創(chuàng)造50米和100米蛙泳世界紀(jì)錄的美國(guó)奧運(yùn)代表團(tuán)女子游泳選手哈迪也在出發(fā)前往北京之前爆出“瘦肉精”檢測(cè)陽(yáng)性，除非她能提出有力的被陷害的證據(jù)，方可向國(guó)際奧委會(huì)申訴，否則女蛙王將無緣北京奧運(yùn)，哈迪主管教練、美國(guó)游泳隊(duì)女隊(duì)總教練薩羅也將無緣北京奧運(yùn)。讓人費(fèi)解的是，鹽酸克倫特羅和游泳運(yùn)動(dòng)員還真有緣。

二、嚴(yán)防死守備戰(zhàn)奧運(yùn)
不管怎么說，真正重要的是，類似的事件給我們奧運(yùn)主辦東道主以怎樣的啟迪。吃肉就可能吃出興奮劑來，那么奧運(yùn)期間食物的安全性如何保證呢？
1、“管住自己的嘴”。興奮劑檢測(cè)的原則是不問過程只看結(jié)果，不管是否誤服，只要查出來就“見光死”，除非你能提出被陷害的證據(jù)方有申訴機(jī)會(huì)。 “運(yùn)動(dòng)員要為自己的行為負(fù)責(zé)”。中國(guó)體育訓(xùn)練總局早已下令集訓(xùn)期間只吃食堂伙食，不得私自外出聚餐，不吃零食，不得飲用已經(jīng)開封的飲料或者食物；無論用什么藥都必須經(jīng)國(guó)家隊(duì)隊(duì)醫(yī)同意。國(guó)家藥監(jiān)局早前也已經(jīng)公布一大批可能含有興奮劑成分的非處方藥物，都必須貼上了“運(yùn)動(dòng)員慎用”標(biāo)志方可銷售。
2、運(yùn)動(dòng)員食堂、奧運(yùn)會(huì)期間供應(yīng)的食物、飲水和用藥都要經(jīng)過嚴(yán)格的興奮劑檢測(cè)。借助高精確度的儀器和可靠的檢測(cè)方法嚴(yán)格把關(guān)。建立并完善食品安全回溯體系。
北京奧運(yùn)圣火傳遞期間的風(fēng)風(fēng)雨雨，忽然間讓我們看到不少外媒對(duì)中國(guó)心存敵意和曲解----抨擊北京的空氣污染；質(zhì)疑中國(guó)食品安全問題，污蔑中國(guó)縱容興奮劑泛濫，輿論噪音鼓吹抵制奧運(yùn)等等。萬一真的有人指責(zé)中國(guó)提供食物有問題，那后果非常嚴(yán)重。這可不是危言聳聽，舉個(gè)例子，北京奧運(yùn)會(huì)女子曲棍球比賽中國(guó)隊(duì)首戰(zhàn)對(duì)手西班牙隊(duì)，曾在今年4月阿塞拜疆舉行的奧運(yùn)會(huì)資格賽上力克東道主，以第一名的身份獲得北京奧運(yùn)會(huì)參賽資格，可是賽后的藥檢中，西班牙隊(duì)2名球員尿檢呈陽(yáng)性。本來根據(jù)國(guó)際曲棍球聯(lián)合會(huì)的規(guī)則，如果有一名以上藥檢呈陽(yáng)性，整支隊(duì)伍都將受到禁賽處罰。這就意味著西班牙隊(duì)可能將被取消奧運(yùn)會(huì)參賽資格，獲得第2名的阿塞拜疆隊(duì)將頂替西班牙隊(duì)參加北京奧運(yùn)會(huì)。但是西班牙隊(duì)隨即申訴，比賽期間她們的食物曾被人“動(dòng)過”，這種蓄意破壞行為是導(dǎo)致尿檢呈陽(yáng)性的重要原因。一時(shí)間，國(guó)際曲棍球界迷霧重重，東道主阿塞拜疆有口難辯！在距離北京奧運(yùn)會(huì)僅剩20天的時(shí)候，西班牙女子曲棍球隊(duì)終于得到國(guó)際曲聯(lián)許可，以“清白之身”出戰(zhàn)北京奧運(yùn)會(huì)。
為避免此類事件發(fā)生，歸根究底，要求我們有完善的食物供應(yīng)和食品安全追溯系統(tǒng)，特別是需要高精密的檢測(cè)監(jiān)控手段，確保奧運(yùn)村所有供應(yīng)食物的安全。據(jù)說連大名鼎鼎的北京烤鴨，此次奧運(yùn)村餐廳里供應(yīng)的唯一一道“中國(guó)特色菜”，從鴨坯開始就要經(jīng)過北京奧運(yùn)食品安全檢測(cè)中心的興奮劑檢測(cè)，到香噴噴的烤鴨至少要經(jīng)過三次檢驗(yàn)才能上奧運(yùn)餐桌！想必每只鴨子可以加貼“dope-free!”的標(biāo)簽了。還有大師傅介紹說專門為劉翔開的小灶所有選用材料也都得經(jīng)過興奮劑檢測(cè)！
那么，那些奧運(yùn)村供應(yīng)的北京烤鴨們和各種奧運(yùn)食品們，在上桌之前都要經(jīng)過哪些檢查？

三、食源性興奮劑揭秘
傳統(tǒng)養(yǎng)殖模式已無法滿足我國(guó)人口和需求的強(qiáng)勁增長(zhǎng)，各種飼料添加劑和人工激素的廣泛使用明顯縮短飼養(yǎng)動(dòng)物的生長(zhǎng)周期、有效降低成本、令肉類供應(yīng)的大幅增長(zhǎng)的同時(shí)，也帶來了食品安全問題的困擾。如果比賽期間運(yùn)動(dòng)員食用的肉類含有某些人工激素添加劑，就有可能無法通過興奮劑檢查，導(dǎo)致成績(jī)?nèi)∠�乃至身敗名裂。因此，萬眾矚目的2008北京奧運(yùn)會(huì)，全球體壇頂級(jí)盛事，不得不對(duì)食源性興奮劑說：不！
保證奧運(yùn)賽場(chǎng)供應(yīng)食物的安全，是我們莊嚴(yán)的承諾。最高標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)方法和精良設(shè)備，嚴(yán)格的監(jiān)控回溯機(jī)制，是這承諾的有力保證。根據(jù)反興奮劑委員會(huì)制定的標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)家認(rèn)監(jiān)委發(fā)布的奧運(yùn)食品違禁藥物控制檢測(cè)項(xiàng)目包括四大類項(xiàng)目：β受體激動(dòng)劑、玉米赤霉醇類、合成類固醇類、糖皮質(zhì)激素共計(jì)34種。可是，食物中的興奮劑比藥物中的興奮劑更難甄別。需要檢測(cè)的興奮劑種類那么多，而興奮劑在食物中含量那么低----想象一下，要從肉類的樣品中檢測(cè)出1/10億、甚至1/100億的興奮劑，那真需要“火眼金睛”！興奮劑的檢測(cè)難度非同一般。
奧運(yùn)供應(yīng)食品種類不少，如何一一檢測(cè)其中的食源性興奮劑？為此筆者采訪了賽默飛世爾公司的質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)專家----劉飛。劉飛和他們的應(yīng)用團(tuán)隊(duì)曾經(jīng)在最短的時(shí)間內(nèi)，建立并公開了全部四大類興奮劑檢測(cè)項(xiàng)目的LC/MS/MS檢測(cè)方法。這些方法靈敏度、提取回收率、重現(xiàn)性等均滿足國(guó)內(nèi)外監(jiān)控和檢測(cè)要求。與其他同類方法比較，靈敏度高出5倍左右。其中“高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)動(dòng)物源性食品中糖皮質(zhì)激素類藥物多殘留”成為廣泛使用的方法，為奧運(yùn)食源性興奮劑檢測(cè)提供了權(quán)威的科學(xué)依據(jù)和有力技術(shù)保障。劉飛特地為我們介紹了這4類食源性興奮劑和其檢測(cè)方法。

1.食源性興奮劑之除四害
被列入奧運(yùn)食品違禁藥物控制檢測(cè)項(xiàng)目的這4類食源性興奮劑到底是怎么回事？
β-受體激動(dòng)劑（β-agonist）有11種，包括大名鼎鼎的瘦肉精鹽酸克倫特羅（Clenbuterol）克侖特羅可減少脂肪囤積，增加肌肉含量，其短期效應(yīng)和安非他明、麻黃堿等興奮劑類似，會(huì)使得心律變快、血壓升高、發(fā)熱，由于一些運(yùn)動(dòng)員非法服用該藥以獲得這種熱量和抗代謝效應(yīng)，提高肌肉力量，鹽酸克侖特羅被列入其他蛋白同化制劑類的禁用物質(zhì)。不過，克倫特羅怎么變成瘦肉精的？這壞主意的始作俑者是一家美國(guó)公司，20世紀(jì)80年代初開始將其添加到飼料中，提高畜禽的生長(zhǎng)速率、飼料轉(zhuǎn)化率和瘦肉比率，由于使飼養(yǎng)動(dòng)物長(zhǎng)得快，體型好且瘦肉比例高而獲得較高的經(jīng)濟(jì)回報(bào)。但鹽酸克倫特羅作為飼料添加劑用量大、時(shí)間長(zhǎng)、代謝慢，在肉和內(nèi)臟殘留量很大。一次攝入量過大，會(huì)出現(xiàn)四肢顫抖、心跳加速、口干多汗、頭暈頭痛、心悸、惡心嘔吐等中毒癥狀。在中國(guó)瘦肉精雖早已被禁用，由于經(jīng)濟(jì)回報(bào)高，仍有違法冒險(xiǎn)濫用現(xiàn)象。1997年香港就發(fā)生過大陸供港豬內(nèi)臟引起人中毒的事件。2006年發(fā)生過包括上海廣東在內(nèi)全國(guó)各地先后300多人瘦肉精中毒事件，轟動(dòng)一時(shí)。經(jīng)再三整治，至今依然不能完全杜絕瘦肉精超標(biāo)----這和興奮劑檢測(cè)頗有類似之處。
玉米赤霉醇（zeranol，ZER）屬于雷索酸內(nèi)酯類非甾體同化激素。作為促生長(zhǎng)劑，可促進(jìn)蛋白質(zhì)的合成，能提高瘦肉率及飼料轉(zhuǎn)化率，同樣有助于運(yùn)動(dòng)員提高肌肉力量之用。玉米赤霉醇具有弱雌激素作用，經(jīng)動(dòng)物排出體外后，還可經(jīng)飲水和食物造成二次污染及環(huán)境污染。其殘留會(huì)引起人體性機(jī)能紊亂及影響第二性征的正常發(fā)育，可能致癌，我國(guó)明確禁止玉米赤霉醇用于所有食品動(dòng)物。但由于玉米赤霉醇作為牛羊增重劑效果好，經(jīng)濟(jì)回報(bào)高，仍有違法使用的現(xiàn)象。
糖皮質(zhì)激素類包括可的松和氫化可的松等。這類激素對(duì)糖、蛋白質(zhì)和脂肪代謝都有影響，可促進(jìn)蛋白質(zhì)分解和肝糖原異生，促進(jìn)肝糖元分解為葡萄糖，維持腦和心臟組織活動(dòng)所需的能源，維持血糖水平。此外還有抗炎、抗過敏、抗毒素，抗休克和抑制免疫反應(yīng)等作用，常常被濫用于運(yùn)動(dòng)員和家畜。動(dòng)物生長(zhǎng)過程中過量使用這些激素會(huì)導(dǎo)致在動(dòng)物源性食品中的殘留，影響人類健康。
合成類固醇類激素具有促進(jìn)蛋白質(zhì)合成的作用，這類可以使肌肉增大和力量增強(qiáng)的興奮劑同時(shí)嚴(yán)重干擾體內(nèi)激素平衡。雄性激素占陽(yáng)性樣品的60％以上。長(zhǎng)期使用或攝入會(huì)導(dǎo)致男性出現(xiàn)睪丸萎縮、胸部擴(kuò)大、早禿、肝、腎功能障礙或肝腫瘤，女性出現(xiàn)雄性化，月經(jīng)失調(diào)、肌肉增生、毛發(fā)增多等。合成類固醇在畜牧業(yè)、體育運(yùn)動(dòng)和保安業(yè)中一直被廣泛的非法使用。1988年漢城奧運(yùn)會(huì)男子百米賽跑冠軍約翰遜就因?yàn)轭惞檀紮z測(cè)陽(yáng)性而被取消金牌。
這4類禁藥都有促進(jìn)蛋白質(zhì)合成，提高肌肉含量（力量），或者調(diào)節(jié)脂肪代謝的作用，用于飼養(yǎng)動(dòng)物可以加快動(dòng)物生長(zhǎng)速度，提高肉類產(chǎn)量，從而達(dá)到更好的經(jīng)濟(jì)效益。這些禁藥就這樣悄悄潛入到我們的餐桌上，進(jìn)入我們的身體中，危害我們的健康；同時(shí)也成為食源性興奮劑，潛在威脅著運(yùn)動(dòng)員的聲譽(yù)和成績(jī)，威脅著綠色奧運(yùn)會(huì)。

2. 賽默飛世爾科技為食源性興奮劑檢測(cè)提供利器：
要準(zhǔn)確檢測(cè)這些痕量的食源性興奮劑，需要精密的設(shè)備和先進(jìn)的方法。身為科研人員中的一員，我們不妨從專業(yè)的角度來看看食源性興奮劑的檢測(cè)方法。
對(duì)食源性興奮劑的常用分析方法有酶聯(lián)免疫法（ELISA）、高效液相色譜法（HPLC）、高效液相色譜－質(zhì)譜法（LC/MS）、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)等。由于酶聯(lián)免疫法、HPLC方法的靈敏度較低，選擇性和特異性差，不適合用于奧運(yùn)會(huì)食源性興奮劑檢測(cè)的要求。氣－質(zhì)聯(lián)用方法雖然靈敏度和特異性都很高,可以滿足殘留分析的要求，但對(duì)付合成類固醇激素和糖皮質(zhì)激素還需要經(jīng)衍生氣化后檢測(cè)，過程繁瑣。賽默飛世爾應(yīng)用團(tuán)隊(duì)為此建立并公開和推廣這4大類禁藥的液－質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)法。
液相色譜－質(zhì)譜法是分析動(dòng)物源性食品中痕量藥物殘留的重要方法,靈敏度高, 選擇性和特異性好,能夠?qū)Φ蜐舛鹊臉悠愤M(jìn)行很好的確認(rèn)。可用于測(cè)定不同食品基質(zhì)中的興奮劑檢測(cè)。其中賽默飛世爾科技的TSQ Quantum系列三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀作為目前世界上唯一可以進(jìn)行高選擇性反應(yīng)監(jiān)測(cè)功能(H-SRM)分析的三重四極桿質(zhì)譜，它能顯著提高測(cè)試實(shí)際樣品定量及定性的靈敏度及準(zhǔn)確性。并且能極大地簡(jiǎn)化客戶的樣品前處理及凈化工作。全國(guó)共有32家產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)被指定為奧運(yùn)食品禁藥物殘留檢測(cè)點(diǎn)，絕大多數(shù)配備了賽默飛世爾科技的高端質(zhì)譜儀。
對(duì)于食源性β-受體激動(dòng)劑的檢測(cè)，內(nèi)源本底各種物質(zhì)的干擾造成了很強(qiáng)的化學(xué)背景。劉飛介紹說，如果能降低化學(xué)背景，克侖特羅的監(jiān)測(cè)就會(huì)優(yōu)化。賽默飛世爾科技的FAIMS 和H-SRM 的加入可以增強(qiáng)LC-MS/MS檢測(cè)的性能。FAIMS會(huì)在離子源和質(zhì)譜的分界面選出可以進(jìn)入真空的離子，并通過高低電磁的交互作用，使干擾物質(zhì)被過濾掉。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：FAIM會(huì)降低LC-MS/MS中的化學(xué)背景和內(nèi)源性干擾。H-SRM則是在保持高流通效率的前提下，增強(qiáng)帶Q1的先驅(qū)離子的質(zhì)量分辯，從而提高分析選擇度。使得最終結(jié)果更清晰、更可靠。此外，賽默飛世爾TSQ Quantum質(zhì)譜儀的高分辨能力可成功利用含氯化合物(例如保泰松，一種β-2腎上腺素興奮劑)的負(fù)質(zhì)量虧損現(xiàn)象，提高定量分析的選擇性，準(zhǔn)確辨認(rèn)分析物。
針對(duì)糖皮質(zhì)激素類藥物和合成類固醇類激素在傳統(tǒng)氣-質(zhì)聯(lián)用方法中需要衍生氣化后檢測(cè)的困難，劉飛和他們的應(yīng)用團(tuán)隊(duì)開發(fā)的“高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)動(dòng)物源性食品中糖皮質(zhì)激素類藥物多殘留”已經(jīng)成為廣泛使用的檢測(cè)方法，為奧運(yùn)食源性興奮劑檢測(cè)提供了權(quán)威的科學(xué)依據(jù)和有力技術(shù)保障。他們建立的對(duì)合成類固醇類激素的的LC/MS/MS檢測(cè)方法，在豬、牛、羊肌肉，雞肉，雞蛋，牛奶等動(dòng)物源性食品中的提取回收率均可達(dá)50-105%，定量定性準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好。方法靈敏度、提取回收率、重現(xiàn)性等均滿足國(guó)內(nèi)外最低檢出限要求。
賽默飛世爾科技不僅為北京奧運(yùn)會(huì)賽場(chǎng)下的興奮劑檢測(cè)提供了先進(jìn)的檢測(cè)設(shè)備，同時(shí)也為食源性興奮劑的有效監(jiān)控提供權(quán)威的科學(xué)依據(jù)和有力技術(shù)保障，從另一方面為確保奧運(yùn)會(huì)的公平和公正性提供有力支持。

四、健康關(guān)系你我他
經(jīng)歷種種風(fēng)雨之后的2008北京奧運(yùn)即將開鑼。順利，圓滿，成功是每個(gè)中國(guó)人的期盼。因奧運(yùn)之名，各類食源性興奮劑檢測(cè)方法和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，嚴(yán)密的食品安全追溯系統(tǒng)，奧運(yùn)特供肉類和食品等等，都得以迅速有效的制定和執(zhí)行。遠(yuǎn)道而來的各國(guó)運(yùn)動(dòng)員，盡可放心享用著名的中國(guó)美食。
另一方面，經(jīng)過奧運(yùn)的檢驗(yàn)，相信這一套完整的高科技檢測(cè)監(jiān)控手段將很快廣泛用于民用食品的安全檢測(cè)，以保障廣大人民群眾的健康。毫無疑問，只有靠精確有效的檢測(cè)監(jiān)控手段，嚴(yán)格的管理機(jī)制，才能保障推行高科技養(yǎng)殖的同時(shí)不至于失控而危及大眾健康。希望不遠(yuǎn)的將來，不再有瘦肉精，孔雀石綠，雌激素等等污染的食物，歐陽(yáng)鯤鵬式的悲劇不再發(fā)生，劉翔等頂尖運(yùn)動(dòng)員回家后都可以和你我一樣放心吃喝，那更是我們平民百姓之福。

賽默飛世爾科技供稿